Browsing by Author "Chrzanowska, Maria. Promotor"
Now showing 1 - 2 of 2
Results Per Page
Sort Options
Item Badanie enancjoselektywności reakcji addycji związków metaloorganicznych do imin cyklicznych z wykorzystaniem chiralnych ligandów azotowych(2017) Kalitka, Anna; Chrzanowska, Maria. PromotorGłównym celem mojej pracy badawczej było zbadanie wpływu chiralnych ligandów azotowych na enancjoselektywność reakcji addycji związków metaloorganicznych do imin cyklicznych, takich jak 3,4-dihydro-β-karbolina, 6,7-dimetoksy-3,4-dihydroizochinolina oraz N-tlenek 6,7-dimetoksy-3,4-dihydroizochinoliny. Jako nukleofile węglowe zastosowano metylolit oraz dietylocynk. Reakcje addycji prowadzone wobec zewnętrznych induktorów chiralności skutkowały utworzeniem centrum stereogenicznego na atomie węgla C1 powstałych amin: elaeagniny, salsolidyny i N-hydroksy-6,7-dimetoksy-1-etylo-1,2,3,4-tetrahydroizochinoliny. Elaeagnina jest przedstawicielem alkaloidów β-karbolinowych, natomiast salsolidyna należy do grupy prostych alkaloidów izochinolinowych. Stanowią one związki modelowe w opracowywaniu nowych metod syntezy asymetrycznej tych układów. Zbadano wpływ ligandów zawierających w swej strukturze atomy azotu jak i tlenu, które za pomocą wolnych par elektronowych koordynowały atom metalu związku metaloorganicznego. Były to związki m.in. z grupy alkaloidów bischinolizydynowych, pochodne bisoksazoliny, diaminocykloheksan i jego pochodne, (4S,5S)-oksazolidynony oraz (1S,2S)-aminodiole i ich pochodne. Rezultaty tych badań przedstawiono w rozprawie doktorskiej. W ramach pracy badawczej opracowano ponadto metody syntezy chiralnych oksazolidynonów: (4S,5S)-4-hydroksymetylo-5-(4-jodofenylo)-2-oksazolidynonu i (4S,5S)-4-hydroksymetylo-5-(4-aminofenylo)-2-oksazolidynonu. Związki te otrzymano w wyniku wieloetapowych syntez, wykorzystując jako substancję wyjściową (1S,2S)-2-amino-1-(4-nitrofenylo)-1,3-propanodiol, który jest przemysłowym produktem odpadowym w syntezie chloramfenikolu. Docelowe oksazolidynony, jak i część produktów pośrednich w ich syntezie to związki nowe, nieopisane w literaturze. Dla wybranych aminodioli i ich pochodnych sprawdzono także ich efektywność jako chiralnych ligandów w badanych reakcjach addycji.Item Stereoselektywna addycja pochodnych orto-toluiloamidów do imin jako metoda syntezy alkaloidów protoberberynowych(2011-09-12T09:31:46Z) Meissner, Zofia; Chrzanowska, Maria. PromotorProblematyka badawcza rozprawy doktorskiej związana była z asymetryczną syntezą alkaloidów protoberberynowych, wykorzystującą metodę stereoselektywnej addycji nukleofili węglowych do imin. Badania obejmowały dwie metody syntezy asymetrycznej: z udziałem nukleofili węglowych zawierających pomocnik chiralny oraz z udziałem achiralnych substratów prowadzoną wobec zewnętrznych induktorów chiralności. Związkami modelowymi były: 8-oksoksylopinina i 2,3-dimetoksy-8-oksoberbina. W syntezie 8-oksoksylopininy, jako pomocniki chiralne wykorzystane zostały handlowo dostępne aminoalkohole: (S)- (+)-alaninol oraz (S)-(-)-fenyloalaninol. Otrzymano pochodne o-toluiloamidów zawierające podstawniki metoksylowe w pierścieniu aromatycznym i pomocnik chiralny pochodzący z odpowiedniego aminoalkoholu. W reakcji addycji anionu benzylowego wygenerowanego metodą bocznego litowania z o-toluiloamidu z pomocnikiem chiralnym pochodzącym z (S)-(+)-alaninolu do 6,7-dimetoksy-3,4-dihydroizochinoliny uzyskano (S)-(-)-8-oksoksylopininę z 99,0% ee. Zastosowanie (S)-(-)-fenyloalaninolu jako pomocnika chiralnego prowadziło do uzyskania 8-oskoksylopininy z 74% ee. Drugi nurt badań dotyczył syntezy enancjoselektywnej 2,3-dimetoksy-8-oksoberbiny. W reakcja addycji anionu wygenerowanego z achiralnej 2,2-dimetylo-3-o-toluilooksazolidyny do 6,7-dimetoksy-3,4-dihydroizochinoliny prowadzonej wobec (-)-sparteiny uzyskano (S)-(-)-2,3-dimetoksy-8-oksoberbinę z 58% ee. Zastosowanie (+) -surogatu sparteiny jako chiralnego liganda dało produkt o konfiguracji (R) z 60% ee.