Browsing by Author "Gajewy, Jadwiga"
Now showing 1 - 2 of 2
Results Per Page
Sort Options
Item Asymetryczne hydrosililowanie ketonów i imin katalizowane kompleksami cynku(2011-06-22T11:04:09Z) Gajewy, Jadwiga; Gawroński, Jacek. PromotorOpracowałam nowy, tani i efektywny system katalityczny, bazujący na kompleksach cynku z chiralnymi ligandami, dla reakcji asymetrycznego hydroslilowania (AHS) prochiralnych ketonów i imin. Opracowanie nowych lub udoskonalenie już istniejących metod AHS osiągnęłam poprzez dobranie odpowiedniego chiralnego liganda oraz współdziałającego z nim silanu. Jako ligandy stosowałam makrocykliczne i acykliczne pochodne enancjomerycznie czystego trans-1,2-diaminocykloheksanu. Modyfikacja struktur ligandów aminowych poprzez wprowadzanie różnych podstawników atomu azotu i/lub dodatkowych centrów koordynujących atom cynku, umożliwiło znalezienie zależności pomiędzy aktywnością katalizatora a jego strukturą. Wykazałam także wpływ aktywatora (diolu, fenolu) na efektywność katalizowanych kompleksami [Zn(diamina)(OR)2] reakcji hydrosililowania ketonów. Jako jeden z reduktorów może być użyty poli(metylo-wodoro)siloksan (PMHS), stąd niski koszt opracowanych przeze mnie metod. Ważną częścią badań było zastosowanie opracowanych metod AHS do redukcji prochiralnych N-podstawionych imin. Reakcja asymetrycznego hydrosililowania imin, przeprowadzona z wykorzystaniem tanich, łatwo dostępnych i prostych w użyciu substratów, może stanowić alternatywę dla otrzymywania chiralnych amin. Określiłam także struktury generowanych kompleksów, wyjaśniłam stereochemiczny przebieg reakcji, oraz zaproponowałam mechanizmy reakcji katalizowanych cynkiem. Zadanie to zrealizowałam z wykorzystaniem metod spektroskopowych (NMR, ECD) jak i zaawansowanych obliczeń kwantowo-mechanicznych.Item Magnesium-catalyzed stereoselective transformations – A survey through recent achievements(Elsevier, 2022) Czombik, Anna M.; Gajewy, Jadwiga; Czapik, Agnieszka; Kwit, MarcinMagnesium (Mg) constitutes one of the most abundant metal elements in the Earth’s crust. The spectacular career of magnesium in organic chemistry has been initiated at the beginning of XX century and has still been lasting today. The discovery of organomagnesium compounds by Philippe A. Barbier and Victor Grignard is commonly recognized as one of the milestones in development of (organic) chemistry. The subsequent applications of Grignard reagents as relatively easy generated synthons in enantioselective reactions have opened new possibilities for acquiring enantiomerically enriched compounds. On the other hand, asymmetric reactions in which magnesium plays a role of catalyst can be considered still limited, especially when their number is compared to the number of contributions aimed at transition metal-catalyzed or organocatalyzed stereoselective trans formations. However, taking into account the current trends of replacing expensive metals with their cheaper counterparts and making catalysis more environmentally (and user) friendly, the development of new and modification of known methods, which employ Earth-abundant metals, is very advisable. In this study we intend to emphasize the role of magnesium in organic chemistry, mainly in catalytic asymmetric synthesis. Among the already reported catalytic procedures, we have discussed the most recent examples, however, we also mentioned some, the groundbreaking previous ones. An exception for the pericyclic reactions has been made, as these re actions constitute the first examples of the use of magnesium catalysis in asymmetric synthesis. An attention has been drawn to some structural aspects, associated with either experimentally-determined geometry of the cat alytic species or the calculated transition state(s) for a given asymmetric transformation.