Browsing by Author "Rapp, Magdalena. Promotor pomocniczy"
Now showing 1 - 1 of 1
Results Per Page
Sort Options
Item α-Hydroksyfosfonianowe pochodne węglowodanów oraz aminokwasów – synteza i właściwości(2019) Kaczmarek, Patrycja; Koroniak, Henryk. Promotor; Rapp, Magdalena. Promotor pomocniczyPrzedstawiona rozprawa doktorska zawiera wyniki badań własnych, których celem była syntezy α hydroksyfosfonianowych pochodnych węglowodanów i aminokwasów, oraz zbadanie wpływu grup obecnych w cząsteczce na przebieg reakcji deoksyfluorowania. Zaobserwowano, że kierunek reakcji fluorowania nukleofilowego dla pochodnych aminokwasów zależał przede wszystkim od wspomagania anchimerycznego grup sąsiadujących oraz rodzaju zastosowanego odczynnika fluorującego. Reakcje prowadziły do produktów będących wynikiem zmniejszenia lub zwiększenia pierścienia heterocyklicznego, a także produktów będących wynikiem udziału grupy ochronnej w reakcji. Dla zachodzących transformacji zaproponowano odpowiednie mechanizmy reakcji. Reakcje pochodnych pentofuranozy o konfiguracji L ido- / D glukozy z odczynnikiem DAST prowadzą do otrzymania α fluoroalkilofosfonianów według mechanizmu SN2. Wykazano również, że pochodne heksofuranozy o konfiguracji D allo / D glukozy są niereaktywne w reakcji z DAST. W badaniach przeprowadzono również reakcje α hydroksyfosfonianowych pochodnych proliny i N,O izopropylidenoseryny (blokowanych grupami N Cbz i N Boc) z TsNH2 w obecności K2CO3 prowadząc do otrzymania pochodnych α (N tosyloamido)fosfonianów. Wykazano, że transformacja grupy hydroksylowej przebiega zgodnie z mechanizmem retro Abramova, a następnie przez iminowy związek pośredni i addycję HP(O)(OEt)2.