Browsing by Author "Sikorski, Marek. Promotor"
Now showing 1 - 3 of 3
Results Per Page
Sort Options
Item Fototautomeria alloksazyn(2012-03-13T14:32:00Z) Bruszyńska, Magdalena; Sikorski, Marek. PromotorAlloksazyny są związkami organicznymi spokrewnionymi strukturalnie z flawinami oraz lumazyną. W porównaniu z flawinami nie zyskiwały większej uwagi badaczy aż do czasu odkrycia ich zdolności do ulegania reakcji katalitycznego przeniesienia protonu w stanie wzbudzonym (fototautomeryzacji). W pracy zaprezentowano charakterystykę spektralną i fotofizyczną trzech grup pochodnych: - serii alloksazyn podstawionych grupami metylowymi w pozycjach N(1) oraz N(3), które nie ulegają fototautomeryzacji, - pochodnych czteropierścieniowych: benzo[g]alloksazny oraz 1,3-dimetylobenzo[g]alloksazyny, - oraz pochodnych monometylo- i dimetyloalloksazynowych, wśród których największą uwagę skupiono na 6-metyloalloksazynie oraz 8,9-dimetyloalloksazynie. Większość eksperymentów poparto obliczeniami kwantowo-mechanicznymi wykonanych na poziomie DFT oraz TD-DFT odpowiednio – dla stanu podstawowego oraz dla stanów elektronowo wzbudzonych. Główną część pracy stanowi dyskusja dotycząca katalizowanej kwasem reakcji fototautomeryzacji wybranych pochodnych – 6-metyloalloksazyny oraz 8,9-dimetyloalloksazyny. Wywnioskowano, że fototautomeryzacja zachodzi w inny sposób w każdym z tych przypadków. Wpływ położenia podstawnika metylowego w pierścieniu C alloksazyny na przebieg reakcji jest związany głównie ze zmianą gęstości elektronowej w cząsteczce, w mniejszym natomiast stopniu z oddziaływaniami sterycznymi.Item Pochodne ryboflawiny jako fotosensybilizatory tlenu singletowego(2010-05-21T09:25:41Z) Insińska-Rak, Małgorzata; Sikorski, Marek. PromotorPraca dotyczy spektralnych, fotofizycznych i fotochemicznych właściwości kilku pochodnych ryboflawiny – 3-benzylo-lumiflawiny, izo-6,7-ryboflawiny, 5-deaza-ryboflawiny oraz 3-metylo-tetraacetylo-ryboflawiny. Dane eksperymentalne dotyczące właściwości spektralnych związków we wzbudzonych stanach singletowych i trypletowych porównano z danymi teoretycznymi, uzyskanymi za pomocą obliczeń metodą TD-DFT. Rezultaty obliczeń dla stanów singletowych wykazują dobrą zgodność z danymi eksperymentalnymi i dobrze charakteryzują energie i konfiguracje stanów wzbudzonych.Zbadano oddziaływania związków z tlenem z wytworzeniem tlenu singletowego w reakcji fotosensybilizacji. Wyznaczono parametry fotofizyczne, m.in. czas życia stanu trypletowego i wydajność tworzenia tlenu singletowego. Zarówno ryboflawina jak i pozostałe badane pochodne są dobrymi fotosensybilizatorami reakcji tworzenia tlenu singletowego. Zbadano również właściwości absorpcyjne i emisyjne pochodnych w postaci polikrystalicznej. Wykonano wstępne badania fotochemiczne analogów ryboflawiny w metanolu. Wyznaczono wydajność kwantową procesu fotolizy i zaproponowano struktury niektórych fotoproduktów. 3-Metylo-tetraacetylo-ryboflawina wykazuje znacznie większą stabilność fotochemiczną niż ryboflawina, co pozwala na rozszerzenie zastosowań związku jako modelowego w badaniach ryboflawiny i jej pochodnych.Item Spektroskopia i fotofizyka pochodnych 5-deazaalloksazyny. Ujęcie eksperymentalne i teoretyczne(2015-06-15) Gierszewski, Mateusz; Sikorski, Marek. Promotor; Prukała, Dorota. PromotorWłaściwości spektralne i fotofizyczne 5-deazaalloksazyny (5DAll), jej metylowych pochodnych, 10-etylo-5-deazaizoalloksazyny (10Et-5DIzoAll) oraz monometylowych pochodnych alloksazyny o budowie czteropierścieniowej zostały określone przy zastosowaniu metod eksperymentalnych oraz teoretycznych. Struktury elektronowe cząsteczek oraz przewidywane energie przejść singlet → singlet, singlet → tryplet oraz tryplet → tryplet zostały wyznaczone głównie przy wykorzystaniu metod DFT oraz ab-initio. W przypadku pochodnych 5DAll oraz badanych pochodnych alloksazyny określono, iż najniższy wzbudzony stan singletowy ma charakter π,π*. Stany trypletowe wybranych cząsteczek zostały scharakteryzowane w acetonitrylu i wodzie. Dla pochodnych 5DAll wyznaczono czas życia stanu trypletowego, który zanikał w mikrosekundowej skali czasowej. Badane pochodne 5DAll zostały zdefiniowane jako wydajne sensybilizatory tlenu singletowego. Pokazana została również użyteczność synchronicznej spektroskopii fluorescencyjnej w badaniach różnych pochodnych flawin i 5-deazaflawin.