Browsing by Author "Stefankiewicz, Artur R. Promotor"
Now showing 1 - 6 of 6
Results Per Page
Sort Options
Item Multi-dynamiczne układy molekularne i supramolekularne – synteza i właściwości kompleksujące(2018) Drożdż, Wojciech; Stefankiewicz, Artur R. PromotorRozprawa doktorska „Multi-dynamiczne układy molekularne i supramolekularne – synteza i właściwości kompleksujące” obejmuje cykl trzech publikacji prezentujących nowe dynamiczne architektury molekularne oraz supramolekularne, wykazujące interesujące właściwości fizyko-chemiczne. Zaprezentowano badania kontrolowanej modulacji walencyjności kationowego układu metalo-supramolekularnego wykorzystując odwracalność wiązania koordynacyjnego ligand-metal, tym samym wpływając na efektywność tworzenia oddziaływań elektrostatycznych z cząsteczką DNA warunkujących proces rozpoznania (bio)molekularnego. Wykorzystując odwracalne wiązania kowalencyjne otrzymano podwójnie dynamiczne architektury molekularne o topologii klatki, które ze względu na zastosowane platformy aromatyczne wykazują właściwości fluorescencyjne, umożliwiając monitorowanie procesów kompleksowania w chemii „gość-gospodarz”.Item Oddziaływania supramolekularne jako efektywne narzędzie do wytwarzania responsywnych architektur oraz sensorów(2023) Čonková, Miroslava; Stefankiewicz, Artur R. PromotorPraca doktorska obejmuje podsumowanie literatury dotyczącej zastosowania oddziaływań supramolekularnych w tworzeniu responsywnych systemów oraz dwie publikacje. Pierwsza publikacja przedstawia, jak wiązania wodorowe i koordynacyjne w obrębie jednej cząsteczki prowadzą do różnych architektur. Cząsteczki pochodnej 2-pirydonu w amidowej formie tautomerycznej tworzą układy helikalne. Równowaga tautomeryczna przesuwa się w kierunku formy iminolowej w obecności jonu Zn2+, co prowadzi do tworzenia kompleksu typu ML2, który tworzy związane niekowalencyjnie dimery toroidalne. Ponieważ zarówno kompleks ML2, jak i helisy mają różne właściwości fluorescencyjne cząsteczka może być wykorzystywana jako test kolorymetryczny do wykrywania Zn2+. Tematem badanym w drugiej publikacji była detekcja kolorymetryczna, w której ligand acylhydrazonowy został osadzony na powierzchnię nanocząstek złota i wykorzystany do wykrywania Ni2+, Cu2+ i Fe3+. Nasz sensor przewyższa podobne systemy, osiągając wartości detekcji na poziomie nanomoli. Aby pokazać potencjał sensora, wykorzystaliśmy reakcje prowadzoną na katalizatorze niklowym, używaną w produkcji PDE472. Nasze rezultaty pokazują, że wyniki uzyskane za pomocą ICP-MS są porównywalne z naszymi wynikami; jednakże proces z użyciem sensora trwał kilka minut, podczas gdy procedura ICP-MS wymagała wcześniejszego przygotowania próbki i trwała kilka godzin. The thesis encompasses a summary of literature discussing the application of supramolecular interactions in the generation of responsive systems and two publications. The first report presents how hydrogen and coordination bonds within one molecule lead to different architectures. Molecules of the 2-pyridone derivative in amide tautomeric form assemble into helical arrays. The tautomeric equilibrium shifts towards iminol form when the Zn2+ ion is present, and the molecule forms an ML2 type complex, which forms toroidal dimers. Since both complex and helical arrays have distinct fluorescence responses, the molecule can be used as a colorimetric test for Zn2+. Colorimetric detection was a subject of study in the second report, in which acylhydrazone ligand was deposited on the surface of gold nanoparticles and used for the detection of Ni2+, Cu2+, and Fe3+. Our sensor outperforms similar systems, with nanomolar detection limits. We used a nickel-catalysed coupling, used in the production of PDE472, to demonstrate the potential of sensor. Our finding shows that ICP-MS results are comparable to our results; however, while the process with the sensor took minutes, ICP-MS required pre-treatment of the sample and took several hours.Item Samo-asocjacja nowych oligomerów i polimerów supramolekularnych na bazie sfunkcjonalizowanych aminokwasami platform organicznych(2019) Markiewicz, Grzegorz; Stefankiewicz, Artur R. PromotorRozprawa doktorska zatytułowana „Samo-asocjacja nowych oligomerów i polimerów supramolekularnych na bazie sfunkcjonalizowanych aminokwasami platform organicznych” obejmuje cykl trzech publikacji prezentujących nowe układy oparte na oddziaływaniach niekowalencyjnych. Pierwsza z prac przedstawia proces niekowalencyjnej samoasocjacji oktamerycznej nanokapsuły, tworzącej się spontanicznie w rozpuszczalnikach chlorowanych poprzez utworzenie 48 międzycząsteczkowych wiązań wodorowych. Oligomer ten wykazuje się nie tylko bardzo wysoką stabilnością termodynamiczną, ale także zdolnością do enkapsulacji cząsteczek fulerenów C60 i C70, przy czym enkapsulacja drugiego z nich jest wysoce preferowana termodynamicznie. Druga z prac opisuje proces samoasocjacji trójwymiarowego polimeru supramolekularnego, tworzącego się dzięki kooperatywnemu działaniu trzech oddziaływań niekowalencyjnych. Polimer ten w ciele stałym wykazuje się właściwościami półprzewodnikowymi typu n, które mogą być sterowane za pomocą wilgotności otoczenia. Ostatnia praca opisuje proces samoasocjacji trzech różnych polimerów supramolekularnych tworzących się z jednego bloku molekularnego. Otrzymane polimery różnią się nie tylko pod względem morfologii supramolekularnej, ale co ważniejsze także pod względem termodynamiki i kinetyki procesu samoasocjacji.Item Synteza i analiza nowych architektur supramolekularnych zawierających wiązania wodorowe(2023) Brzechwa-Chodzyńska, Anna; Stefankiewicz, Artur R. PromotorWiązania wodorowe są obok wiązań koordynacyjnych najważniejszymi oddziaływaniami stosowanymi w chemii supramolekularnej. Te relatywnie słabe wiązania potrafią zmienić diametralnie kształt i charakter systemu, wpływając tym samym nie tylko na właściwości fizykochemiczne ale i funkcje. Niniejsza rozprawa doktorska przedstawia zastosowanie oddziaływań supramolekularnych, w tym głównie wiązań wodorowych, do tworzenia różnego typu architektur takich jak polimery czy kapsuły. W pierwszej części pracy zaprezentowano nowy dwufunkcyjny ligand, który w roztworze i stanie stałym formuje jednowymiarowy polimer wiązań wodorowych. Dodatkowo kompleks liganda z jonami Fe(II) wykazał zdolność do adsorpcji CO2. Następnie przedstawiono metalocykl Ag(I) utworzony z liganda, który tworzy jednowymiarowe polimery supramolekularne. Praca uwzględnia również przegląd literaturowy dotyczący fluorescencyjnych architektur i ich roli jako chemosensorów. Zakończenie pracy skupia się na badaniach fluorescencyjnych kapsuł wiązań wodorowych, ukazując ich potencjał w tworzeniu zaawansowanych struktur supramolekularnych. Apart from coordination bonds, hydrogen bonds are the most important interactions used in supramolecular chemistry. These extremely weak bonds can radically change the shape and nature of a system, thus affecting not only the physicochemical properties but also its functions. This doctoral thesis presents the application of supramolecular interactions, including hydrogen bonds, to create various types of architectures such as organic polymers, coordination polymers or dimeric capsules. In the first part of the work, a new bifunctional ligand was introduced, which, in solution and solid state, forms a one-dimensional polymer of hydrogen bonds. Additionally, the ligand's complex with Fe(II) ions demonstrated an ability to adsorb CO2. Subsequently, an Ag(I) metallacycle formed from the ligand was presented, which creates one-dimensional supramolecular polymers. The work also includes a literature review concerning fluorescent architectures and their role as chemosensors. The conclusion of the work focuses on the studies of fluorescent capsules of hydrogen bonds, showcasing their potential in creating advanced supramolecular structures.Item Synteza i analiza nowych molekularnych układów makrocyklicznych i klatkowych zawierających odwracalne wiązania disulfidowe(2022) Konopka, Marcin; Stefankiewicz, Artur R. PromotorCelem tej pracy była synteza i analiza nowych molekularnych makrocykli i klatek opartych na wiązaniu disulfidowym. Synteza funkcjonalnych architektur molekularnych stanowi intrygujące wyzwanie badawcze ze względu na liczne zastosowania takich struktur. Pierwsza część pracy została poświęcona syntezie i analizie pięciu dimerycznych klatek molekularnych rozpuszczalnych w wodzie. Przedstawiono pełny opis syntezy i analizę spektroskopową każdej klatki. Dodatkowo wykazano potencjał aplikacyjny otrzymanych struktur jako fluorescencyjne sensory wybranych lantanowców w wodzie. W drugiej części opisano metodę modyfikowania rozpuszczalności złożonych multidynamicznych klatek molekularnych. Modyfikacja bloków budulcowych o dodatkowy łańcuch boczny wprowadziła nową funkcjonalność do struktury całej klatki. W efekcie otrzymano i zbadano dwie nowe wieloskładnikowe klatki molekularne o zróżnicowanej polarności i właściwościach fluorescencyjnych. W ostatniej części pokazano oryginalne podejście do stymulowania biblioteki dynamicznej. W syntezie mikrofalowej otrzymano ditiolowy blok budulcowego, który zawiera grupy imidowe. Hydroliza in situ tych grup w warunkach zasadowych uwolniła nieoczekiwaną labilność konformacyjną komponentu. Zaowocowało to różnorodną strukturalnie biblioteką disulfidowych makrocykli. Opracowano metodę kontroli tego zjawiska poprzez modulację pH i przez dodatek DMSO.Item Synteza nowych funkcjonalnych układów metalosupramolekularnych na bazie ligandów ambidentnych i jonów metali d elektronowych(2020) Walczak, Anna Maria; Stefankiewicz, Artur R. PromotorRozprawa doktorska dotyczy wykorzystania ligandów ambidentnych do kierunkowej syntezy układów metalosupramolekularnych o właściwościach katalitycznych. Jednym z głównych zagadnień niniejszej pracy jest określenie korelacji pomiędzy strukturą a specyficznymi właściwościami fizykochemicznymi i funkcją nowych materiałów. Kluczowy aspekt w poszukiwaniach wspomnianej zależności stanowi synteza i szczegółowa charakterystyka nowych metaloligandów, czyli związków kompleksowych posiadających wolne grupy donorowe, zdolne do tworzenia nowych wiązań koordynacyjnych z wybranymi jonami metali. Zsyntezowane w ramach pracy doktorskiej ambidentne ligandy poddane zostały reakcji kompleksowania z wybranymi kationami metali szlachetnych, czego efektem było otrzymanie metaloligandów o interesujących właściwościach katalitycznych. Określenie aktywności nowych związków pozwoliło na wyodrębnienie kluczowych czynników odpowiedzialnych za projektowanie i syntezę wysoce aktywnych i selektywnych katalizatorów.