Browsing by Author "Tomas-Szwaczyk, Magdalena"
Now showing 1 - 1 of 1
Results Per Page
Sort Options
Item Przegrupowanie Eschenmoser’a-Claisen’a jako metoda otrzymywania α-trifluorometylowych pochodnych kwasów karboksylowych(2011-10-13T11:56:01Z) Tomas-Szwaczyk, Magdalena; Koroniak, Henryk. PromotorSynteza α-trifluorometylowych pochodnych kwasów karboksylowych jest ważnym zagadnieniem w chemii fluoroorganicznej. Reakcja fluorowanych i niefluorowanych alkoholi allilowych z adduktem dietyloaminy z 1,1,3,3,3-pentafluoropropenu (PFPDEA) w obecności zasady prowadzi do powstawania fluorowanych pochodnych amidu w wyniku [3,3]-sigmatropowego przegrupowania typu Eschenmoser’a-Claisen’a. Zastosowanie PFPDEA z alkoholami allilowymi może być metodą pozwalającą na otrzymania α-trifluorometylowych γ, δ-nienasyconych pochodnych amidowych w reakcji typu ”one pot”. Przegrupowanie Eschenmoser’a-Claisen’a przebiega przez dwa etapy: pierwszy to utworzenie produktów pośrednich (fluoroalkoksyenamina) w wyniku reakcji między alkoholem i PFPDEA. Powstała fluoroalkoksyenamina (FAEA) ulega przegrupowaniu w wyniku którego otrzymuje się fluorowaną pochodną amidową. Wyniki uzyskane z obliczenia DFT metodą B3LYP/6-31G dla modelu reagentów, stanów przejściowych i produktów przegrupowania Eschenmoser’a-Claisen’a. pozwoliły na zaproponowanie mechanizmu tych reakcji.