Doktoraty (WCH)
Permanent URI for this collection
Browse
Browsing Doktoraty (WCH) by Subject "3-dieny"
Now showing 1 - 1 of 1
Results Per Page
Sort Options
Item Nowa katalityczna metoda syntezy 1-borylo-4-metaloido(Si, Ge, B)butadienów oraz innych pochodnych 1-borylobutadienów(2015-06-16) Pyziak, Jadwiga; Marciniec, Bogdan. PromotorPodstawowym założeniem pracy doktorskiej było badanie reaktywności etynylometaloidów (etynylogermananów, etynyloboranów, alkinów z różnymi grupami funkcyjnymi) w reakcji kodimeryzacji. Otrzymane produkty dzięki obecności tych samych lub różnych metaloidów w skrajnych pozycjach stanowić będą ciekawe reagenty dla syntezy organicznej. Sprawdzona zostałą również reaktywność dwuetynylopodstawionych alkinów, sililo- i germyloalkinów, które do tej pory nie były testowane w tego typu reakcji. Dodatkowym elementem pracy była także funkcjonalizacja alkinylosilseskwioksanów, klatkowych związków krzemoorganicznych o hybrydowych właściwościach nieorganiczno-organicznych, która pozwoli wprowadzić fragment borylobutadienylowy w ich strukturę. W pracy doktorskiej przeprowadzono również dokładne badania mechanistyczne w oparciu o kwantochemiczne metody teorii funkcjonału gęstości (DFT) i pomiary kinetyczne dla modelowych reakcji sprzęgania terminalnych krzemo-, germylo- i borylopodstawionych alkinów z winyloboranami, a także określić etap limitujący szybkość tego procesu. Badania te potwierdziły wyniki eksperymentalnych prac uzyskanych na drodze reakcji stechiometrycznych sililoalkinów z winyloboranami, na podstawie których zaproponowany został mechanizm. Dodatkowo badania mechanistyczne zostały rozszerzone o szereg kolejnych reakcji równomolowych z etynylogermananami, tak by można było szczegółowo zrozumieć mechanizm tego procesu.