2026-10-02T17:54:23Zhttps://repozytorium.amu.edu.pl/server/oai/requestoai:repozytorium.amu.edu.pl:10593/272352026-07-09T10:06:29Zcom_10593_4com_10593_51col_10593_765col_10593_357
AMUR - Repozytorium Uniwersytetu im. Adama Mickiewicza w Poznaniu
advisor
Hoffmann, Marcin. Promotor
author
Nowicki, Mateusz
2023-03-22T08:24:27Z
2023-03-22T08:24:27Z
2023
https://hdl.handle.net/10593/27235
Niniejsza rozprawa jest wynikiem badań nad mechanizmami wybranych reakcji hydrosililowania i hydrogermylowania alkenów oraz reakcji hydroborowania grupy karbonylowej katalizowanych lub inicjowanych przez proste związki chemiczne niezawierające metali przejściowych. Mechanizmy te zostały zbadane przy użyciu metod obliczeniowych chemii kwantowej, przede wszystkim – choć nie wyłącznie – metod opartych na teorii funkcjonału gęstości (DFT), w szczególności hybrydowego funkcjonału M06-2X. Zaproponowano szczegółowe mechanizmy i profile energetyczne reakcji, oparte na precyzyjnej identyfikacji geometrycznej i elektronowej struktury punktów stacjonarnych odpowiadających poszczególnym etapom. Zostały one następnie zastosowane do szerszego katalogu reagentów i zweryfikowane w zestawieniu z danymi eksperymentalnymi, takimi jak konwersja substratów, wydajność otrzymywania produktów, czas i temperatura reakcji oraz analiza izotopowa. Wyjaśniono różną regioselektywność podobnie zbudowanych substratów w analogicznych reakcjach, a nawet powstawanie zupełnie innych produktów reakcji. Przeprowadzono również badanie efektywności różnych metod teoretycznych na podstawie danych eksperymentalnych, co pozwoliło na wybór najbardziej skutecznych narzędzi obliczeniowych do badania podobnych układów.
The present thesis is the result of research on the mechanisms of selected hydrosilylation and hydrogermylation reactions of alkenes and carbonyl hydroboration reactions catalyzed or initiated by simple transition metal-free chemical compounds. These mechanisms have been studied using computational methods of quantum chemistry, primarily – but not exclusively – methods based on density functional theory (DFT), in particular the hybrid M06-2X functional. Detailed mechanisms and energy profiles for the reactions were proposed, based on a precise identification of the geometric and electronic structures of the stationary points corresponding to each step. These were further applied to a wider catalog of reagents and validated against experimental data such as substrate conversion, product yields, reaction time and temperature, and isotopic labeling analysis. The different regioselectivity in analogous reactions of similarly structured substrates and even the formation of completely different reaction products are explained. A study of the performance of different theoretical methods against experimental data has also been carried out, allowing the selection of the most effective computational tools for the study of similar systems.
en
info:eu-repo/semantics/openAccess
hydrosililowanie
hydrogermylowanie
hydroborowanie
mechanizm
kwantowa
hydrosilylation
hydrogermylation
hydroboration
mechanism
quantum
Kwantowochemiczne badania mechanizmów hydroelementacji wiązań C=C i C=O pierwiastkami bloku p bez udziału metali przejściowych
doctoral thesis
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
URL
https://repozytorium.amu.edu.pl/bitstreams/1cdf6e61-5abb-4ca3-b309-a772a2b61892/download
File
MD5
80ab174ac0e615ede19bcfc40c24d068
9681345
application/pdf
Rozprawa doktorska.pdf
URL
https://repozytorium.amu.edu.pl/bitstreams/760da857-2c0e-4a1c-b1f0-94b75e50036f/download
File
MD5
5a08ce11293f3e0074bda223ebf82e44
100867
text/plain
Rozprawa doktorska.pdf.txt