Browsing by Author "Gertych, Artur"
Now showing 1 - 1 of 1
Results Per Page
Sort Options
Item Właściwości spektroskopowe związków hypermetalicznych typu M₂OH (M=Li, Na, K)(2010-06-22T10:13:57Z) Gertych, Artur; Koput, Jacek. PromotorZwiązki typu M₂OH (M = Li, Na, K) są najprostszymi związkami „hypermetalicznymi“ powstającymi przez przyłączenie atomu metalu do odpowiedniego wodorotlenku. Zostały one zaobserwowane dotychczas jedynie w doświadczeniach z naddźwiękowymi wiązkami molekularnymi metodami spektrometrii masowej. Dane literaturowe dotyczące tych połączeń są nieliczne. Celem pracy było zbadanie struktury równowagowej i właściwości spektroskopowych cząsteczek typu M₂OH (M = Li, Na, K) zaawansowanymi metodami chemii kwantowej.W wyniku obliczeń ab initio otrzymano struktury równowagowe oraz 6-wymiarowe powierzchnie energii potencjalnej dla elektronowych stanów podstawowych w przypadku rodników typu M₂OH oraz odpowiadających im kationów. Badano również efekty wpływu korelacji elektronów rdzeniowych na parametry równowagowe. Poziomy energii wibracyjno-rotacyjnej oraz stałe spektroskopowe różnych izotopomerów wyznaczono metodą perturbacyjną. Przewidywane stałe spektroskopowe mogą być pomocne w dalszych badaniach eksperymentalnych nad związkami hypermetalicznymi typu M₂OH oraz ułatwić analizę widm tych związków.W wyniku badań znaleziono, że struktura równowagowa cząsteczek związków hypermetalicznych typu M2OH jest strukturą płaską, o symetrii C₂v, ze znacznie dłuższym wiązaniem MO w porównaniu z wiązaniem OH. Uwzględnienie korelacji elektronów rdzeniowych wydaje się być wyraźnie istotne. Zmiana równowagowej długości wiązania MO jest większa niż wiązania OH. Wartości częstotliwości drgań harmonicznych i anharmonicznych związanych z rozciąganiem wiązania OH są dla rodników M₂OH podobne, natomiast w przypadku pozostałych drgań, związanych z atomem metalu, wartości te są zdecydowanie różne. Uwzględnienie efektów relatywistycznych w przypadku cząsteczek zawierających atomy potasu K₂OH i K₂OH+ jest konieczne.Widma wibracyjne i rotacyjne rodników i kationów są wyraźnie różne. Wyznaczone stałe spektroskopowe pomogą w przyszłości w analizie wysokorozdzielczych widm wibracyjno-rotacyjnych poszczególnych cząsteczek.