Browsing by Author "Poulain, Agnieszka"
Now showing 1 - 1 of 1
Results Per Page
Sort Options
Item Eksperymentalne badania rozkładu gęstości elektronowej w kryształach pochodnych 4-nitroimidazolu(2013-01-25) Poulain, Agnieszka; Kubicki, Maciej. Promotor; Lecomte, Claude. PromotorWysokorozdzielcze dane dyfrakcji promieni rentgenowskich zostały zebrane dla pięciu pochodnych 4-nitroimidazolu: 1-(2’-aminofenylo)-2-metylo-4-nitroimidazolu (I), 2-metylo-4-nitro-1-fenylo-1H-imidazol-5-karbo-nitrylu (II), roztwór stały 1-(4-chlorofenylo)-2-metylo-4-nitro-1H-imidazol-5-karbonitrylu i 5-bromo-1-(4’-chlorofenylo)-2-metylo-4-nitro-1H-imidazolu (IIIa), 1-(4’-chlorofenylo)-4-nitro-5-metylo-imidazolu (IV) i 2-chloro-1-metylo-4-nitro-1H-imidazolu (V). Ich struktury krystalograficzne zostały rozwiązane i udokładnione w modelu niezależnych atomów (IAM), a następnie rozkład gęstości elektronowej udokładniono w modelu multipolowym Hansena-Coppensa i wykonano analizę topologiczną używając teorii Badera Atomów-W-Cząsteczkach. W końcu przeprowadzono analizę zmian wewnątrz-cząsteczkowych spowodowanych obecnością różnych podstawników, oraz oddziaływań międzycząsteczkowych w celu ich hierarchizacji. Poza główną częścią analityczną, dodatkowe obliczenia zostały wykonane dla poszczególnych struktur: - obliczenia czynnika Rfree dla cząsteczki I w celu ocenienia, czy różnice gęstości elektronowej pomiędzy dwiema symetrycznie niezależnymi cząsteczkami są wiarygodne czy też są rezultatem szumów i niepewności, oraz dla cząsteczek I i II w celu znalezienia optymalnego poziomu „miękkich” więzów; - wyznaczenie najlepszych warunków obliczeniowych dla uzyskania wartości i kierunku momentu dipolowego podobnych do danych teoretycznych (cząsteczka II). Modelowanie niektórych struktur wymagało użycia dodatkowych parametrów: rozkład gęstości elektronowej dla roztworu stałego (IIIa) uzyskano dzięki zasadzie transferu parametrów multipolowych, a anharmoniczność została zastosowana dla niektórych atomów w cząsteczkach I, IIIa i V w celu wymodelowania niespodziewanych pików gęstości resztkowej ułożonych w tzw. wzór szaszłykowy.