Browsing by Author "Hreczycho, Grzegorz. Promotor"

Now showing 1 - 4 of 4
  • Item
    Aktywność katalityczna pincerowych kompleksów kobaltu(II) z ligandami typu PNP w reakcjach sililowania alkinów i związków karbonylowych
    (2023) Stachowiak-Dłużyńska, Hanna; Hreczycho, Grzegorz. Promotor
    Celem naukowym niniejszej rozprawy doktorskiej pt. „Aktywność katalityczna pincerowych kompleksów kobaltu(II) z ligandami typu PNP w reakcjach sililowania alkinów i związków karbonylowych” było opracowanie nowych, efektywnych, wydajnych i selektywnych szlaków syntetycznych prowadzących do otrzymania cennych związków organicznych i krzemoorganicznych, z wykorzystaniem tanich i łatwo dostępnych związków koordynacyjnych kobaltu o dużej aktywności katalitycznej. Zaproponowane strategie wykorzystują 1° i 2° silany zarówno jako reagenty oraz efektywne aktywatory pre-katalizatorów kobaltowych, pozwalając na wyeliminowanie dodatkowych zasad lub borowodorków metali, powszechnie wykorzystywanych do aktywacji podobnych kompleksów. Dodatkowo zaprezentowano możliwe mechanizmy w badanych procesach katalitycznych, a także dokładnie scharakteryzowano wszystkie otrzymane produkty za pomocą technik spektroskopowych. Niniejsza praca doktorska opisuje preparatykę niesymetrycznych bis(sililo)acetylenów, symetrycznych i niesymetrycznych trisililo-bis(acetylenów), (E)-winylosilanów, wicynalnych disililoalkenów, eterów sililowych oraz drugorzędowych alkoholi, w wyniku procesów dehydrogenującego sililowania lub hydrosililowania układów nienasyconych węgiel-węgiel i węgiel-tlen, w których rolę pre-katalizatorów odgrywają pincerowe kompleksy kobaltu(II) z ligandami typu PNP. Uzyskane wyniki przedstawiono w postaci trzech publikacji naukowych. The scientific aim of this doctoral dissertation, entitled “Catalytic activity of cobalt(II) pincer complexes containing PNP-type ligands in silylation reactions of alkynes and carbonyl compounds” was the development of novel, effective, efficient and selective synthetic pathways leading to the valuable organic and organosilicon compounds, using cheap and readily available cobalt coordination compounds with high catalytic activity. The designed strategies utilize 1° and 2° silanes as simultaneous reactants and effective activators of cobalt pre-catalysts, eliminating the employment of additional bases or metal borohydrides commonly used to activate similar complexes. In addition, the plausible mechanisms in the studied catalytic processes were also presented, and all of the obtained products were accurately analyzed by using spectroscopic techniques. This doctoral dissertation describes the synthesis of unsymmetrical bis(silyl)acetylenes, symmetrical and unsymmetrical trisilyl-bis(acetylenes), (E)-vinylsilanes, vicinal disilylalkenes, silyl ethers, and secondary alcohols, as a result of dehydrogenative silylation and hydrosilylation of carbon-carbon or carbon-oxygen unsaturated systems, in cobalt(II) pincer complexes with PNP-type ligands act as pre-catalysts. The achieved results are subsequently described in three publications.
  • Item
    Modyfikacja silseskwioksanów zawierających grupy silanolowe na drodze procesów katalitycznych
    (2020) Kaźmierczak, Joanna; Hreczycho, Grzegorz. Promotor
    Celem naukowym niniejszej rozprawy doktorskiej pt. „Modyfikacja silseskwioksanów zawierających grupy silanolowe na drodze procesów katalitycznych” było opracowanie nowych, efektywnych i selektywnych, katalitycznych metod funkcjonalizacji silseskwioksanów zawierających ugrupowania silanolowe (Si-OH), zwanych POSS silanolami. W porównaniu do konwencjonalnych metod syntezy i modyfikacji silseskwioksanów zaproponowane strategie cechują się łagodnymi warunkami reakcji oraz brakiem reaktywnych produktów ubocznych. Niniejsza praca doktorska przedstawia katalityczne podjęcie do funkcjonalizacji silseskwioksanów w oparciu o reakcję POSS silanoli z różnymi reagentami metalloidoorganicznymi (m.in. (2-metyloallilo)silanami, -germananami, -boranami oraz wodorosilanami) w obecności różnorodnych katalizatorów. Uzyskane wyniki przedstawiono w postaci 8 publikacji naukowych.
  • Item
    Nowoczesne metody syntezy związków metaloidoorganicznych katalizowane pincerowymi kompleksami kobaltu
    (2025) Lewandowski, Dariusz; Hreczycho, Grzegorz. Promotor
    Celem rozprawy doktorskiej pt. „Nowoczesne metody syntezy związków metaloidoorganicznych katalizowane pincerowymi kompleksami kobaltu” było opracowanie efektywnych i selektywnych metod syntezy związków metaloidoorganicznych, prowadzonych w łagodnych warunkach i nie generujących toksycznych produktów ubocznych. Badania skoncentrowano na wykorzystaniu tanich katalizatorów kobaltowych opartych na szkielecie triazyny, które umożliwiły efektywną syntezę związków z potencjalnym zastosowaniem w farmacji i naukach materiałowych. W toku badań postawiono hipotezę, że odpowiedni dobór reagentów i warunków reakcji umożliwi odkrycie nowych metod syntezy związków krzemo– i boroorganicznych. Otrzymane pincerowe kompleksy kobaltu, poddano testom katalitycznym, które wykazały, że silany pierwszorzędowe oraz pinakoloboran skutecznie je aktywują, eliminując potrzebę stosowania w tym celu silnych zasad. Opracowane szlaki syntetyczne umożliwiły wydajną syntezę i dalszą funkcjonalizację związków, co potwierdziło wysoką aplikacyjność zaprojektowanych metod. Produkty scharakteryzowano za pomocą spektroskopii NMR, MS i innych technik. Niniejsza praca opisuje katalityczne metody funkcjonalizacji sililoacetylenów, alkenów, allenów oraz aldehydów w opraciu o reakcje dehydrogenującego borylowania, hydroborowania oraz hydrosililowania. Uzyskane wyniki przedstawiono w postaci czterech publikacji naukowych. The doctoral dissertation entitled “Modern methods of synthesis of metalloidoorganic compounds catalyzed by pincer cobalt complexes” aimed to develop efficient and selective methods for synthesizing metalloidoorganic compounds under mild conditions without generating toxic by-products. The research focused on low-cost cobalt catalysts based on a triazine backbone, enabling efficient synthesis of compounds with potential applications in pharmaceuticals and polymers. The hypothesis proposed that selecting suitable reactants and reaction conditions would lead to new procedures for synthesizing organosilicon and organoboron compounds. Catalytic tests with the obtained pincer cobalt complexes showed that primary silanes and pinacolborane effectively activate them, eliminating the need for strong bases. The developed synthetic routes allowed efficient synthesis and further functionalization of the compounds, confirming their high applicability. The products were characterized by NMR spectroscopy, mass spectrometry, and other techniques. The dissertation details catalytic methods for functionalizing silylacetylenes, alkenes, allenes, and aldehydes based on dehydrogenative borylation, hydroboration, and hydrosilylation reactions, with results presented in four scientific publications.
  • Item
    Reaktywność tioli w reakcjach addycji i sprzęgania z nienasyconymi związkami organicznymi i metaloidoorganicznymi (Si, Ge, B)
    (2018) Kuciński, Krzysztof; Hreczycho, Grzegorz. Promotor
    Celem naukowym niniejszej rozprawy doktorskiej pt. „Reaktywność tioli w reakcjach addycji i sprzęgania z nienasyconymi związkami organicznymi i metaloidoorganicznymi (Si, Ge, B)” było zbadanie reaktywności tioli w reakcjach z udziałem związków organicznych oraz metaloidoorganicznych (zawierających atomy krzemu, germanu oraz boru), prowadzących do nowych, efektywnych, wydajnych i selektywnych metod syntezy związków siarkoorganicznych. Dodatkowo wszystkie otrzymane pochodne siarkoorganiczne (172 związki), zostały dokładnie scharakteryzowane spektroskopowo. Na początku planowanych badań zaproponowano hipotezę badawczą, która zakładała, iż właściwy dobór reagentów, katalizatorów (głównie kwasów Lewisa) oraz warunków prowadzenia reakcji, w procesach addycji oraz sprzęgania, pozwoli otrzymać selektywnie, z wysoką wydajnością szeroką gamę funkcjonalizowanych związków organicznych i metaloidoorganicznych, zawierających w swojej budowie także atomy siarki. Niniejsza praca doktorska opisuje syntezę tioeterów, tioestrów, tiogermananów, imidotiolanów oraz disulfidów w oparciu o reakcje addycji oraz sprzęgania, w których rolę katalizatorów odgrywają głównie kwasy Lewisa, w postaci triflanów metali. Uzyskane wyniki przedstawiono w 8 publikacjach naukowych (P1-P8), przy czym publikacja P2 to praca przeglądowa związana z badaną tematyką.