Browsing by Author "Kwit, Marcin. Promotor"
Now showing 1 - 6 of 6
Results Per Page
Sort Options
Item Chiralne poliiminowe makrocykle zawierające fragment antracenu(2023) Zgorzelak, Mikołaj Franciszek; Kwit, Marcin. Promotor; Grajewski, Jakub. Promotor pomocniczyChemia i zastosowanie związków makrocyklicznych stanowią intensywnie eksploatowane obszary badań, limitowane głównie dostępnością odpowiednich związków. Makrocykle poliiminowe zawierające fragmenty antracenowe są praktycznie nieznane. Jednakże związki tego typu, zarówno chiralne jak i achiralne, stanowią interesujące obiekty badań ze względu na szereg istotnych cech strukturalnych i fizykochemicznych. W przedstawionej pracy moja uwaga skupiła się na opracowaniu metody syntezy chiralnych makrocykli na bazie (1R,2R)-trans-1,2-diaminocykloheksanu i aromatycznych dialdehydów zawierających fragmenty 9,10-difenyloantracenowe. Wykazałem, że zwiększenie zawady sterycznej, poprzez funkcjonalizację fragmentów antracenowych grupami tert-butylowymi, skutkuje powstawaniem nietypowych makrocykli oktaiminowych o kształcie kwadratu. Dużo uwagi poświęcone zostało możliwości odwracalnego wiązania tlenu singletowego przez makrocykle z utworzeniem odpowiednich endonadtlenków. Dla wybranych przypadków przeprowadziłem analizę dynamiki konformacyjnej co pozwoliło wykazać i scharakteryzować diastereoizomery konformacyjne obecne w roztworach niesymetrycznie podstawionych pochodnych 9,10-difenyloantracenu.Item Chiralne salenowe układy molekularne i supramolekularne(2018) Petryk, Małgorzata Łucja; Kwit, Marcin. PromotorItem Funkcjonalizowane chiralne makrocykle i klatki molekularne(2018) Szymkowiak, Joanna; Kwit, Marcin. PromotorSynteza chiralnych makrocykli oraz kowalencyjnych klatek organicznych o dobrze zdefiniowanej strukturze i specyficznych właściwościach jest jednym z wiodących zadań współczesnej chemii organicznej i supramolekularnej. Reakcje cyklokondensacji pomiędzy chiralnymi dipodalnymi aminami a di- lub tripodalnymi aldehydami, opracowane w Pracowni Stereochemii Organicznej, pozwalają na otrzymanie poliiminowych makrocykli i kowalencyjnych klatek molekularnych z praktycznie ilościowymi wydajnościami. Zmiana charakteru łącznika aromatycznego i/lub aminowego znacząco wpływa na właściwości takie jak: rozpuszczalność, upakowanie w krysztale, a tym samym na porowatość czy sorpcję otrzymywanego materiału. Wprowadzenie grup o-hydroksylowych do pierścienia aromatycznego aldehydu, znacząco zwiększa stabilność chemiczną wiązania iminowego. Ponadto, na stechiometrię produktów wpływają: liczba i położenie grup hydroksylowych w łączniku aromatycznym oraz warunki reakcji. W niniejszej pracy omówione zostały szczegółowo zagadnienia związane z syntezą i badaniami strukturalnymi funkcjonalizowanych, chiralnych, polihydroksylowych makrocykli i klatek molekularnych.Item Indukcja aktywności optycznej w di- i triarylowych stereodynamicznych sondach chromoforowych(2022) Mądry, Tomasz Krzysztof; Kwit, Marcin. PromotorChiralność, dotycząca obiektów i makro- i mikroskopowych, stanowi jedno z najbardziej fundamentalnych zjawisk warunkujących chociażby życie na Ziemi. Celem mojej rozprawy doktorskiej było opracowanie multichromoforowych sond i wykorzystanie ich w detekcji chiralności dioli, alkoholi II-rzędowych oraz amin I-rzędowych. Przede wszystkim zamierzałem wykazać i zrozumieć mechanizm indukcji aktywności optycznej w chiralnych układach typu induktor–reporter. W tym celu posłużyłem się komplementarnymi metodami (m.in. spektroskopiami ECD i NMR czy obliczeniami DFT). Efektem moich badań było otrzymanie sond chromoforowych o zróżnicowanej konstytucji i zakresie spektralnym. Umożliwiają one dogodne badania strukturalne nawet „trudnych” związków chiralnych, a więc takich, które charakteryzują się bardzo małym zróżnicowaniem podstawników centrum stereogenicznego. Poza opracowanymi sondami chromoforowymi stanowiącymi precyzyjne, wydajne oraz użyteczne narzędzia do badań stereochemicznych istotnym rezultatem moich badań było zaproponowanie mechanizmów chirogenezy. Wykazałem bowiem, że przeniesienie chiralności od centrum stereogenicznego do osi chiralnej przebiega w sposób efektywny w przypadku induktorów nawet o bardzo małym zróżnicowaniu strukturalnym. To właśnie jest wyróżnikiem opracowanych przeze mnie układów na tle innych sond chromoforowych opisanych w literaturze.Item Indukcja chiralności i rozpoznanie molekularne w wybranych układach molekularnych i supramolekularnych(2021) Jelecki, Maciej Ryszard; Kwit, Marcin. PromotorIndukcja chiralności jest zjawiskiem, które powoduje porządkowanie struktur pod wpływem elementów chiralnych znajdujących się w cząsteczkach lub związanymi niekowalencyjnie. Praca w części literaturowej przybliża badania procesu indukcji chiralności i jej zastosowaniu w chemii supramolekularnej. Część badawcza pracy składa się z trzech segmentów, z których każdy opisuje inny aspekt indukcji chiralności w cząsteczkach chiralnych. Niezbędne było zastosowanie standardowych technik określania struktur oraz metod typowych dla badań stereochemicznych oraz supramolekularnych. Badania były również prowadzone poprzez modelowanie molekularne na poziomie metod DFT. Praca ma na celu zbadanie procesu indukcji chiralności i jej zaburzania poprzez tworzenie układów supramolekularnych z chiralnymi kwasami karboksylowymi. Pierwsza część opisuje indukcję chiralności w amidach 9-deoksyaminoalkaloidów kory chinowca oraz proces jej zaburzania za pomocą chiralnych kwasów karboksylowych. Druga część pracy koncentruje się na wewnątrzcząsteczkowym procesie indukcji chiralności w amidach trans-(1R,2R)-diaminocykloheksanu. Zsyntezowane związki charakteryzowały się obecnością dodatkowych centrów indukujących wprowadzonych poprzez grupę acylową. Trzecia część pracy obejmuje racjonalne zaprojektowanie receptorów chiralnych kwasów karboksylowych, ich syntezę, badanie inherentnej indukcji chiralności oraz proces jej zaburzania. Zaprojektowane receptory bazowały na stosowanych w chemii supramolekularnej tetraaminach – tris(2-aminoetylo)aminie (tren) i tris(3-aminopropylo)aminie (trpn).Item Wybrane zastosowania grupy tritylowej(2022) Górczyńska, Sylwia; Kwit, Marcin. PromotorCząsteczki z grupą trifenylometylową (trityl, Tr, CPh3) są stosowane w prawie każdym laboratorium chemii organicznej. Z roku na rok rośnie zainteresowanie grupą tritylową ze względu na jej właściwości fizykochemiczne. Tematem moich zainteresowań jest chemia związana z grupą tritylową, a w mojej rozprawie doktorskiej omawiam wybrane zastosowania grupy trifenylometylowej w chemii organicznej. Ogólnie trityl może być stosowany jako czynnik strukturotwórczy (odczynnik) wpływający na enancjo- i diastereoselektywność reakcji, jak również jako czynnik raportujący stereochemię tworzonej cząsteczki. Centralną część rozprawy doktorskiej podzielono na cztery rozdziały, w których opisano różne (wybrane) zastosowania grupy trifenylometylowej. 1. Wytworzone in situ karboaniony trifenylometylowe i triarylometylowe do selektywnego otwierania pierścieni oksiranowych. 2. Zastosowanie labilnej konformacyjnie grupy tritylowej jako sondy chromoforowej zdolnej do swoistego „raportowania” konfiguracji i/lub konformacji induktora (fragment chiralny). 3. Wykazanie wpływu grupy tritylowej na diastereo- i enancjoselektywność reakcji, w której przy udziale pomocnika chiralnego generowane jest nowe centrum stereogeniczne. 4. Otrzymywanie pochodnych z grupą tritylową w różnych katalizowanych reakcjach.