Browsing by Author "Pietraszuk, Cezary. Promotor"
Now showing 1 - 4 of 4
Results Per Page
Sort Options
Item Badanie reaktywności wybranych nienasyconych pochodnych β-diketonów i anilin w obecności alkilidenowych kompleksów rutenu typu Grubbsa(2012-10-29T11:45:59Z) Miętkiewski, Miłosz Karol; Pietraszuk, Cezary. PromotorZasadniczym celem badań było rozszerzenie zakresu stosowalności reakcji metatezy olefin poprzez zbadanie aktywności katalitycznej katalizatorów rutenowych typu Grubbsa w przekształceniach nienasyconych pochodnych β-diketonów oraz anilin. Celem pracy jest ponadto lepsze poznanie reaktywności alkilidenowych kompleksów rutenu wobec β-diketonów oraz winyloanilin. W wyniku przeprowadzonych badań opracowano efektywne procedury syntezy nienasyconych pochodnych β-diketonów na drodze reakcji homometatezy oraz metatezy krzyżowej. Otrzymano z wysokimi wydajnościami dziesięć nieopisanych w literaturze pochodnych β-diketonów. Na drodze reakcji homometatezy winyloanilin zabezpieczonych grupą tert-butoksykarbonylową otrzymano stereoselektywnie, z wysokimi lub zadowalającymi wydajnościami trzy nowe, nie opisane w literaturze związki. W wyniku badań reakcji równomolowych katalizatora Grubbsa pierwszej i drugiej generacji z 4-winyloaniliną otrzymano, wyizolowano i scharakteryzowano spektroskopowo nie opisane dotąd kompleksy 4-aminobenzylidenowe. Badania reakcji równomolowych katalizatora Grubbsa pierwszej i drugiej generacji z 2-winyloaniliną zabezpieczoną grupą tert-butoksykarbonylową umożliwiły syntezę i izolację nowych, nieznanych dotychczas bidentnych, amidoalkilidenowych kompleksów rutenu. Wyniki uzyskane w ramach realizacji pracy są przedmiotem dwóch publikacji (Central European Journal of Chemistry oraz Chemistry, a European Journal).Item Nowe N-heterocykliczne karbenowe kompleksy palladu – synteza, struktura, reaktywność i aktywność katalityczna(2018) Ostrowska, Sylwia; Pietraszuk, Cezary. PromotorCelem niniejszej pracy doktorskiej była synteza nowych kompleksów palladu z N-heterocyklicznymi ligandami karbenowymi. Skupiono się na syntezie kompleksów zawierających ligandy anionowe inne niż powszechnie stosowany w chemii kompleksów palladu ligand chlorkowy. Równorzędnym celem pracy było badanie właściwości katalitycznych otrzymanych kompleksów w wybranych reakcjach prowadzących do utworzenia wiązań węgiel-węgiel tj. w reakcjach Suzukiego-Miyaury, Sonogashiry, Hecka, oraz w procesie dimeryzacji monopodstawionych acetylenów. W literaturze naukowej nie opisano dotychczas wpływu właściwości ligandów anionowych na aktywność katalityczną N-heterocyklicznych kompleksów karbenowych. W ramach dysertacji otrzymano szereg nowych N-heterocyklicznych karbenowych kompleksów palladu z różnymi ligandami anionowymi. Wykazano ich cenne właściwości katalityczne w szeregu reakcji sprzęgania a także dimeryzacji i uwodornienia acetylenów. Opracowano nowe efektywne procedury otrzymywania biaryli, 1,2-diaryloacetylenów i E-1,3-enynów. Część wyników uzyskanych w ramach realizacji pracy została opublikowana w renomowanych czasopismach naukowych, co świadczy o tym, iż stanowią one istotny wkład w rozwój katalitycznych metod syntezy organicznej.Item Reaktywność sililoacetylenów w obecności alkilidenowych kompleksów rutenu typu Grubbsa(2013-04-29) Powała, Beata; Pietraszuk, Cezary. PromotorJednym z najważniejszych zadań współczesnej chemii i katalizy metaloorganicznej jest stworzenie i rozwój narzędzi (nowych reakcji, ulepszonych katalizatorów) użytecznych w syntezie chemicznej. Niedostatecznie zbadana obecnie jest reaktywność kompleksów alkilidenowych rutenu wobec acetylenów zawierających grupy funkcyjne, w szczególności te znajdujące się w bezpośredniej bliskości wiązania potrójnego węgiel-węgiel. W wyniku realizacji pracy przeprowadzono badania reaktywności katalizatora Grubbsa pierwszej generacji i analogicznych kompleksów rutenu wobec wybranych sililoacetylenów. Na podstawie wyników badań reakcji prowadzonych z użyciem równomolowych ilości reagentów oraz testów z użyciem reagentów znaczonych deuterem zaproponowano mechanizm reakcji. Opracowano efektywne procedury syntezy bis(fosfinowych) kompleksów winyloalkilidenowych o ogólnym wzorze [RuCl2(PCy3)2(=CHCH=CR1R2)]. Zbadano aktywność katalityczną otrzymanych kompleksów winyloalkilidenowych w standardowych reakcjach testowych stosowanych w badaniach katalizatorów metatezy olefin. Zbadano aktywność katalityczną kompleksów alkilidenowych rutenu typu Grubbsa w reakcji metatezy krzyżowej wybranych sililoacetylenów z 1-alkenami oraz α,ώ-dienami. Określono warunki efektywnego przebiegu procesu. Zaobserwowano po raz pierwszy wysokowydajną regio- i stereoselektywną reakcję dimeryzacji sililo- i aryloacetylenów w obecności katalizatora Grubbsa drugiej generacji. Część wyników zawartych w pracy została opublikowana w Dalton Transaction, 2010, 39, 1923.Item Synteza, struktura i reaktywność pochodnych izoindolu oraz ich zastosowanie jako prekursorów cyklicznych monoaminokarbenów(2021) Lorkowski, Jan; Pietraszuk, Cezary. PromotorW niniejszej pracy przedstawiono różne metody generowania karbenów opartych o strukturę izoindolu. Przedstawiono syntezę, strukturę i reaktywność szeregu nowych prekursorów karbenowych oraz pierwszy przykład bezpośredniej detekcji wolnego cyklicznego (amino)(arylo)karbenu (CAArC). W szczególności opisano reakcje międzycząsteczkowej koordynacji oraz wewnątrzcząsteczkowej, ekspansji i kontrakcji pierścienia wygenerowanego „in situ” CAArC. Otrzymane wyniki wskazują, że izoindolowy szkielet CAArC nie pozostaje obojętny chemicznie. Arylowy podstawnik poprzez interakcję z pustym orbitalem karbenowego atomu węgla efektywnie obniża energię tego orbitalu, co prowadzi do przedstawionej w pracy nietypowej reaktywności CAArC.