Synteza, struktura i reaktywność pochodnych izoindolu oraz ich zastosowanie jako prekursorów cyklicznych monoaminokarbenów
Loading...
Date
2021
Authors
Advisor
Editor
Journal Title
Journal ISSN
Volume Title
Publisher
Title alternative
Synthesis, structure, and reactivity of isoindole derivatives and their application as cyclic monoaminocarbenes precursors
Abstract
W niniejszej pracy przedstawiono różne metody generowania karbenów opartych o strukturę izoindolu. Przedstawiono syntezę, strukturę i reaktywność szeregu nowych prekursorów karbenowych oraz pierwszy przykład bezpośredniej detekcji wolnego cyklicznego (amino)(arylo)karbenu (CAArC). W szczególności opisano reakcje międzycząsteczkowej koordynacji oraz wewnątrzcząsteczkowej, ekspansji i kontrakcji pierścienia wygenerowanego „in situ” CAArC. Otrzymane wyniki wskazują, że izoindolowy szkielet CAArC nie pozostaje obojętny chemicznie. Arylowy podstawnik poprzez interakcję z pustym orbitalem karbenowego atomu węgla efektywnie obniża energię tego orbitalu, co prowadzi do przedstawionej w pracy nietypowej reaktywności CAArC.
In this thesis several methods of isoindole core based carbene generation are described. It includes the study of the synthesis, structure, and reactivity of new carbene precursors as well as the first direct detection the free cyclic (amino)(aryl)carbene (CAArC). In particular, intermolecular coordination and intramolecular ring expansion and contraction reactions of “in situ” generated CAArC are described. Such a result suggests that an isoindole core of CAArC is not chemically innocent. Fused phenyl ring substituent is able to interact with an empty carbene carbon orbital resulting in the lower orbital energy, causing the unusual reactivity of CAArC.
In this thesis several methods of isoindole core based carbene generation are described. It includes the study of the synthesis, structure, and reactivity of new carbene precursors as well as the first direct detection the free cyclic (amino)(aryl)carbene (CAArC). In particular, intermolecular coordination and intramolecular ring expansion and contraction reactions of “in situ” generated CAArC are described. Such a result suggests that an isoindole core of CAArC is not chemically innocent. Fused phenyl ring substituent is able to interact with an empty carbene carbon orbital resulting in the lower orbital energy, causing the unusual reactivity of CAArC.
Description
Wydział Chemii
Sponsor
Keywords
Karbeny, CAArC, Carbenes, CAArC