Badanie mechanizmów indukowanych fotochemicznie i radiacyjnie reakcji utleniania peptydów zawierających metioninę
| dc.contributor.advisor | Marciniak, Bronisław. Promotor | |
| dc.contributor.advisor | Houée- Levin, Chantal. Promotor | |
| dc.contributor.advisor | Pędziński, Tomasz. Promotor | |
| dc.contributor.author | Ignasiak, Marta Teresa | |
| dc.date.accessioned | 2014-05-15T08:50:34Z | |
| dc.date.available | 2014-05-15T08:50:34Z | |
| dc.date.issued | 2014-05-15 | |
| dc.description | Wydział Chemii: Zakład Fizyki Chemicznej | pl_PL |
| dc.description.abstract | W ramach niniejszej pracy doktorskiej przebadano mechanizm reakcji jedno-elektronowego utleniania peptydów zawierających metioninę (np. Met-Lys, Lys-Met, Met-Lys-bradykininę, neurokininę B) wykorzystując metody czasowo-rozdzielczej nanosekundowej laserowej fotolizy błyskowej i radiolizy impulsowej. Scharakteryzowano także produkty trwałe powstałe w wyniku reakcji z foto-sensybilizatorem (3-karboksybenzofenonem, 3CB) i rodnikiem hydroksylowym (●OH) wykorzystując metody chromatografii cieczowej i spektrometrii mas. W oparciu o uzyskane wyniki zaproponowano mechanizm modyfikacji peptydów zawierających Met zachodzących i wykazało. iż pierwsze etapy tych reakcji są podobne dla foto- i radicyjnie indykowanego utleniania. Wykazano także, że głównym produktem trwałym powstałym w wyniku reakcji z rodnikami hydroksylowymi w warunkach beztlenowych jest sulfotlenek metioniny, którego strukturę potwierdzono wykorzystując technikę spektroskopii IRMPD (wielofotonowa fragmentacja w podczerwieni) sprzężoną z spektrometrem mas (FTICR-MS-TOF). Pomimo podobieństw w pierwszych etapach utleniana, produkty otrzymane dla poszczególnych metod utleniania były odmienne. Wykryto tworzący się addukt z wiązaniem kowalencyjnym C-C pomiędzy resztą metioninową i cząsteczką 3CB. W drugiej części pracy przebadano foto-stabilność komercyjnie stosowanych filtrów słonecznych na bazie chromoforu benzofenonu (oksybenzonu, sulisobenzonu) wykazując tworzenie się reaktywnych rodników fenoksylowych pod wpływem naświetlania UVA/UVB. | pl_PL |
| dc.description.abstract | In this thesis the one-electron oxidation of methionine-containing peptides (e.g. Met-Lys, Lys-Met, Met-Lys-bradykinin, neurokinin B) was investigated using the time-resolved nanosecond laser flash photolysis and pulse radiolysis. In addition stable products resulting from the reaction of Met-containing peptide with the photo- sensitizer (3-carboxybenzophenone, 3CB ) and hydroxyl radical (●OH) were characterized using liquid chromatography and mass spectrometry. Based on the obtained results the oxidation mechanism was proposed for the modification of Met-containing peptides and it was shown that the primary steps of oxidation are similar for the photo- and radiation-induced oxidation. It was also presented that the main product from the reaction with ●OH under anaerobic conditions was methionine sulfoxide. Its structure was confirmed using a IRMPD spectroscopy (infrared multiphoton dissociation) coupled to a mass spectrometer (TOF-FTICR-MS). Despite the similarities in the early stages of oxidation for both applied techniques, the stable products were different. The sensitized photo-oxidation yielded the C-C covalently bounded adduct between the methionine residue and 3CB molecule. In the second part of this work, the photo-stability of commercially used sunscreens containing benzophenone chromophore (oxybenzone, sulisobenzone ) was investigated showing that they are able to form reactive phenoxyl radicals under the UVA/UVB radiation. | pl_PL |
| dc.identifier.uri | http://hdl.handle.net/10593/10705 | |
| dc.language.iso | en | pl_PL |
| dc.subject | metionina | pl_PL |
| dc.subject | methionine | pl_PL |
| dc.subject | sensybilizowane Foto-utlenianie | pl_PL |
| dc.subject | sensitized photo-oxidation | pl_PL |
| dc.subject | utlenianie radiolityczne | pl_PL |
| dc.subject | radiolytic oxidation | pl_PL |
| dc.subject | spektroskopia IRMPD | pl_PL |
| dc.subject | IRMPD spectroscopy | pl_PL |
| dc.subject | sulfotlenek metioniny | pl_PL |
| dc.subject | methionine sulfoxide | pl_PL |
| dc.subject | addukt metioniny i 3-karboksybenzofenonu | pl_PL |
| dc.subject | adduct of Met-containing Peptides with 3-carboxybenzophenone | pl_PL |
| dc.title | Badanie mechanizmów indukowanych fotochemicznie i radiacyjnie reakcji utleniania peptydów zawierających metioninę | pl_PL |
| dc.title.alternative | Study of the mechanism of radiation- and photo-induced oxidation of methionine containing peptides | pl_PL |
| dc.type | Dysertacja | pl_PL |