Recent Submissions
Item type:Item, Access status: Open Access , Reconstructing Late-Holocene relative sea level using mangrove sediments in Singapore(Sage Journals, 2025-12-28) Tan, Wan Jie Christabel; Cahill, Niamh; Shaw, Timothy A.; Tan, Fangyi; Chua, Stephen; Dommain, René; Majewski, Jędrzej Marcin; Li, Tanghua; Nathan, Yudhishthra; Ng, Trina; Nisha Mohamed Ramdzan, Khairun; Meltzner, Aron Jeffrey; Horton, Benjamin P.Mangrove sediments have served as valuable archives of Late-Holocene relative sea-level (RSL) change. However, challenges such as age uncertainties due to root penetration and bioturbation, as well as elevation uncertainties from surveying, indicative meaning, and sediment compaction remain. Here, we reconstructed Late-Holocene RSL from Singapore using a multi-proxy approach combining litho- (grain size and loss on ignition), bio- (pollen), and chrono-stratigraphical (Accelerator Mass Spectrometry radiocarbon dating) techniques to produce a series of sea-level index points (SLIPs). We surveyed the SLIPs to mean tide level, quantified the indicative meaning from the contemporary mangrove environment and minimised compaction by producing mostly basal SLIPs. We developed nine SLIPs and assessed RSL change using the Error-In-Variables Integrated Gaussian Process (EIV-IGP) model. We compared the RSL reconstructions with Glacial Isostatic Adjustment (GIA) models and a database of SLIPs from the East Coast of the Malay–Thai Peninsula. Our results show that RSL gradually decreased from 0.33 ± 0.75 m to −0.07 ± 0.17 m between ~4000 cal. yrs. BP and ~500 cal. yrs. BP. The EIV-IGP model suggests RSL likely (66% probability) went below present-day levels between ~900 cal. yrs. BP and ~500 cal. yrs. BP, aligning with regional RSL reconstructions but differing from GIA model predictions. Potential drivers of the Late-Holocene RSL fall and subsequent rise to present include global ice-sheet expansion, regional ocean-atmosphere interactions and the subsidence of Sundaland. Future research should refine far-field RSL reconstructions to determine the extent and drivers of Late-Holocene RSL lowstands.Item type:Item, Access status: Restricted , Nanomateriały porowate jako nośniki dla leków stosowanych w terapii przeciwmigrenowej(2026) Galarda, Aleksandra; Gościańska, Joanna. PromotorSieci metalo‒organiczne (MOF) to hybrydowe materiały porowate o dużej różnorodności strukturalnej, wysokiej porowatości oraz możliwości doboru centrów metalicznych i linkerów organicznych. Cechy te sprawiają, że mogą pełnić funkcję nośników aktywnych substancji farmaceutycznych. Niniejsza rozprawa doktorska obejmuje cykl czterech publikacji dotyczących otrzymywania i charakterystyki materiałów MOF oraz ich kompozytów z krzemionką jako nośników przeciwzapalnych substancji aktywnych stosowanych w terapii migreny. W pracy P1 zbadano wpływ warunków syntezy MIL-88A na adsorpcję i uwalnianie diklofenaku sodu. W pracy P2 otrzymano kompozyty SBA-16@MIL-101(Fe) o różnej zawartości fazy MOF i zastosowano je jako nośniki diklofenaku sodu, ketoprofenu oraz naproksenu sodu. W pracy P3 zoptymalizowano syntezę MIL-101(Fe) do jednoczesnego dostarczania naproksenu sodu i kurkuminy oraz oceniono cytotoksyczność i aktywność biologiczną układów. W pracy P4 porównano kompozyty ZIF-8@SiO2 i SiO2@ZIF-8 jako nośniki kurkuminy. Uzyskane wyniki potwierdziły, że właściwości strukturalne, teksturalne i morfologiczne MOF-ów oraz ich kompozytów wpływają na pojemność sorpcyjną i profil uwalniania substancji aktywnych, co wskazuje na ich potencjał w projektowaniu nośników do zastosowań biomedycznych. Metal–organic frameworks (MOFs) are hybrid porous materials with high structural diversity, large pore volume, and tunable metal centers and organic linkers. These features make them promising carriers for active pharmaceutical ingredients. This doctoral dissertation comprises four scientific publications focused on the synthesis and physicochemical characterization of MOFs and MOF–silica composites as carriers of anti-inflammatory active substances used in migraine therapy. In P1, the influence of MIL-88A synthesis conditions on the adsorption and release of diclofenac sodium was investigated. In P2, SBA-16@MIL-101(Fe) composites with different MOF contents were obtained and applied as carriers for diclofenac sodium, ketoprofen, and naproxen sodium. In P3, MIL-101(Fe) synthesis was optimized for the simultaneous delivery of naproxen sodium and curcumin, and the cytotoxicity and biological activity of the systems were evaluated. In P4, ZIF-8@SiO2 and SiO2@ZIF-8 composites were compared as curcumin carriers. The results confirmed that the structural, textural, and morphological properties of MOFs and their composites affect sorption capacity and release profiles, indicating their potential as carriers for biomedical applications.Item type:Item, Access status: Open Access , Katalityczne hydrosililowanie alkinów, 1,3-diynów i związków karbonylowych(2026) Stęsik, Konrad; Walkowiak, Jędrzej. Promotor; Franczyk, Adrian. Promotor pomocniczyBadania w przedstawionej rozprawie doktorskiej skupiały się na opracowaniu chemoselektywnego procesu hydrosililowania związków karbonylowych oraz regio- i stereoselektywnej funkcjonalizacji wiązania C≡C w wewnętrznych alkinach i 1,3-diynach. Pierwsza część pracy dotyczyła syntezy nowych kompleksów Ir(I) z ligandami fosforu(III) na bazie (-)-mentolu (K1-3). Otrzymane kompleksy Ir(I) wykazały wysoką aktywność jako katalizatory hydrosililowania aldehydów i ketonów, a ponadto kompleks K3 – również estrów i α,β-nienasyconych związków karbonylowych. Proces przebiegał w chemoselektywny sposób wobec grupy C=O, jednocześnie nie zmieniając pozostałych grup funkcyjnych obecnych w substracie, w tym m.in. wiązań C=C i C≡C. Druga część rozprawy doktorskiej dotyczyła hydrosililowania wewnętrznych alkinów i 1,3 diynów przy zastosowaniu [Cp*Ru(MeCN)₃][PF₆] (K6) jako katalizatora. Opracowano selektywną metodę anty-hydrosililowania dla wewnętrznych alkinów oraz bardziej wymagających 1,3-diynów, stosując szeroką paletę silanów. Przedstawione w niniejszej pracy wyniki badań wskazują, iż opracowanie chemo-, regio- oraz stereoselektywnego procesu hydrosililowania alkinów, 1,3-diynów oraz związków karbonylowych jest możliwe poprzez odpowiedni dobór układu katalitycznego, silanu oraz warunków procesu, takich jak temperatura czy medium reakcyjne. The presented doctoral thesis focuses on the chemoselective hydrosilylation of carbonyl compounds and the regio- and stereoselective functionalization of the C≡C bonds in internal alkynes and 1,3-diynes. The first part concerned the synthesis of novel iridium(I) complexes bearing phosphorus(III) ligands derived from (–)-menthol (K1-3). The new Ir(I) complexes exhibited high catalytic activity in the hydrosilylation of aldehydes and ketones. Moreover, complex K3 enabled the extension of the methodology to esters and α,β-unsaturated carbonyl compounds. The process proceeded with high chemoselectivity toward the carbonyl functionality, while leaving C=C and C≡C bonds unaffected. The second part of the thesis focused on the hydrosilylation of symmetric internal alkynes and 1,3 diynes using [Cp*Ru(MeCN)₃][PF₆] (K6) as a catalyst. Selective anti hydrosilylation protocols were developed for a range of silanes, internal alkynes, and 1,3 diynes, although controlling the reaction selectivity was more challenging for 1,3 diynes. The results obtained in this work demonstrate that the careful selection of the catalyst, silane, and reaction conditions allows precise control over the activity, chemo-, regio-, and stereoselectivity of hydrosilylation processes.Item type:Item, Access status: Restricted , Innowacyjne metody syntezy związków siarkoorganicznych bez udziału kompleksów metali przejściowych(2026) Hanek, Kamil; Żak, Patrycja. PromotorReakcje katalityczne stanowią fundament wielu procesów stosowanych w przemyśle, ponieważ umożliwiają syntezę związków o precyzyjnie określonej strukturze. Niestety, wraz z postępem nauki i technologii rośnie stopień zanieczyszczenia środowiska. W związku z tym dążenie do realizacji założeń zielonej chemii przy projektowaniu nowych metod syntetycznych, które ograniczyłyby użycie niebezpiecznych substancji i energii oraz zapewniłyby selektywny przebieg procesów, stanowi jedno z największych wyzwań współczesnej nauki. Głównym celem rozprawy doktorskiej było zaprojektowanie nowych, ekologicznie uzasadnionych procedur tworzenia wiązań C-S i wykorzystanie ich w syntezie związków siarkoorganicznych. Przedstawiona rozprawa doktorska stanowi zbiór siedmiu publikacji (A1 – A7), które, ze względu na charakter zastosowanych układów reakcyjnych, podzielono na dwie grupy tematyczne. Pierwsza z nich dotyczy syntezy tioestrów katalizowanej przez supersteryczne N-heterocykliczne ligandy karbenowe. Obecność zatłoczenia sterycznego pozwala na osiąganie wysokich selektywności w łagodnych warunkach reakcji. Druga grupa publikacji poświęcona jest reakcjom prowadzącym do syntezy związków siarkoorganicznych z wykorzystaniem prostych zasad nieorganicznych. Badania w tej części pracy realizowano zarówno metodami mechanochemicznymi, jak i klasycznymi z użyciem rozpuszczalników przyjaznych dla środowiska. Rezultatem badań była synteza 171 związków siarkoorganicznych, w tym nowych materiałów hybrydowych, których właściwości zbadano za pomocą metod termicznych oraz fotochemicznych. Catalytic reactions are crucial for many industrial processes, as they enable the synthesis of compounds with precisely defined structures. However, the rapid development of science and technology has led to an increased the level of environmental pollution. Therefore, following the principles of green chemistry in the design of new synthetic procedures that employ green solvents, reduce energy consumption and ensure high selectivity represents a significant challenge in contemporary science. The overarching goal of this dissertation is to design new and ecologically justified procedures for the formation of C-S bonds and their application in the synthesis of organosulfur compounds. The presented dissertation comprises seven scientific publications (A1 – A7) focused on innovative methods for the preparation of organosulfur compounds. Based on their characteristics, these articles were divided into two groups. The first group describes the synthesis of thioesters catalyzed by supersterically hindered N-heterocyclic carbene ligands. The steric hindrance is responsible for achieving high selectivities under mildest possible conditions. The second group of papers addresses the synthesis of organosulfur compounds using simple inorganic bases. The research in this part were conducted using both mechanochemical approaches and solvent-based reactions employing eco-friendly solvents. The outcomes of this Ph.D. study is the synthesis of 171 organosulfur compounds, including novel hybrid materials, which were characterized using thermal and photochemical analysis.Item type:Item, Access status: Restricted , Synteza i charakterystyka kompleksów f-elektronowych z ligandami acyklicznymi oraz makrocyklicznymi o zróżnicowanej wielkości kieszeni koordynacyjnych(2026) Prętka, Dominika; Patroniak, Violetta. Promotor; Gorczyński, Adam Paweł. Promotor pomocniczyCelem naukowym rozprawy doktorskiej jest projektowanie, synteza oraz charakterystyka kompleksów lantanowców(III) z ligandami acyklicznymi oraz makrocyklicznymi o różnych wielkościach kieszeni koordynacyjnych. Pierwsza publikacja przedstawia samoorganizację N3-donorowego liganda acyklicznego typu zasady Schiffa w obecności różnych soli lantanowców(III). W publikacji omówiono wpływ rodzaju przeciwjonu i kontrakcji lantanowców na motywy koordynacyjne w otrzymanych kompleksach, co jest ważne w racjonalnym projektowaniu związków f-elektronowych ze względu na korelacje struktury i właściwości. Druga, trzecia oraz czwarta publikacja dotyczy kompleksów lantanowców(III) z ligandami makrocyklicznymi ze zmiennymi jednostkami budulcowymi szkieletu makrocyklicznego (grupy alifatyczne, aromatyczne), atomami donorowymi w szkielecie liganda (atomy tlenu, azotu) oraz wielkościami kieszeni koordynacyjnych (N2O6, N3O4, N6). W publikacjach omówiono wpływ budowy liganda oraz rodzaju jonu metalu na różnorodność strukturalną otrzymanych związków kompleksowych, która przekłada się na ich właściwości optyczne. Prace przedstawiają, że odpowiedni dobór liganda makrocyklicznego oraz jonu lantanowca(III) pozwala na zaprojektowanie kompleksów wykazujących właściwości emisyjne w ciele stałym oraz właściwości fotoizomeryzacyjne w roztworze (dla kompleksów modyfikowanych azobenzenem). The scientific objective of this doctoral dissertation is the design, synthesis, and characterization of lanthanide(III) complexes with acyclic and macrocyclic ligands with different coordination pocket sizes. The first publication presents the self-assembly of an N3-donor acyclic Schiff base ligand in the presence of various lanthanide(III) salts. The publication discusses the influence of the type of counterion and lanthanide contraction on the coordination motifs in the obtained complexes, which is important for the rational design of f-electron compounds due to structure-property correlations. The second, third, and fourth publications concern lanthanide(III) complexes with macrocyclic ligands with variable macrocyclic structural units (aliphatic, aromatic groups), donor atoms in the ligand skeleton (oxygen, nitrogen atoms) and coordination pocket sizes (N2O6, N3O4, N6). The publications discuss the influence of ligand structure and the type of metal ion on the structural diversity of the obtained complexes, which impact on their optical properties. The studies demonstrate that the appropriate selection of a macrocyclic ligand and a lanthanide(III) ion allow for the design of complexes exhibiting solid-state emission properties and photoisomerization properties in solution (for azobenzene-modified complexes).