Przegrupowanie Eschenmoser’a-Claisen’a jako metoda otrzymywania α-trifluorometylowych pochodnych kwasów karboksylowych
| dc.contributor.advisor | Koroniak, Henryk. Promotor | |
| dc.contributor.author | Tomas-Szwaczyk, Magdalena | |
| dc.date.accessioned | 2011-10-13T11:56:01Z | |
| dc.date.available | 2011-10-13T11:56:01Z | |
| dc.date.issued | 2011-10-13T11:56:01Z | |
| dc.description | Wydział Chemii: Zakład Syntezy i Struktury Związków Organicznych | pl_PL |
| dc.description.abstract | Synteza α-trifluorometylowych pochodnych kwasów karboksylowych jest ważnym zagadnieniem w chemii fluoroorganicznej. Reakcja fluorowanych i niefluorowanych alkoholi allilowych z adduktem dietyloaminy z 1,1,3,3,3-pentafluoropropenu (PFPDEA) w obecności zasady prowadzi do powstawania fluorowanych pochodnych amidu w wyniku [3,3]-sigmatropowego przegrupowania typu Eschenmoser’a-Claisen’a. Zastosowanie PFPDEA z alkoholami allilowymi może być metodą pozwalającą na otrzymania α-trifluorometylowych γ, δ-nienasyconych pochodnych amidowych w reakcji typu ”one pot”. Przegrupowanie Eschenmoser’a-Claisen’a przebiega przez dwa etapy: pierwszy to utworzenie produktów pośrednich (fluoroalkoksyenamina) w wyniku reakcji między alkoholem i PFPDEA. Powstała fluoroalkoksyenamina (FAEA) ulega przegrupowaniu w wyniku którego otrzymuje się fluorowaną pochodną amidową. Wyniki uzyskane z obliczenia DFT metodą B3LYP/6-31G dla modelu reagentów, stanów przejściowych i produktów przegrupowania Eschenmoser’a-Claisen’a. pozwoliły na zaproponowanie mechanizmu tych reakcji. | pl_PL |
| dc.description.abstract | The synthesis of α-trifluoromethylated carboxylic acid derivatives is an important goal in organofluorine chemistry. Reaction of fluorinated and non-fluorinated allylic alcohols with adduct of diethylamine with 1,1,3,3,3-pentafluoropropene (PFPDEA) in basic conditions leads to the formation of fluorinated amide derivatives via [3,3]-sigmatropic Eschenmoser-Claisen-type rearrangement. This application of PFPDEA with allylic alcohols can be used as a method allowing to obtain α-trifluoromethylated γ, δ-unsaturated carboxylic amide derivatives in one-pot reaction. The Eschenmoser-Claisen rearrangement goes through two steps: formation of an intermediate as a result of the reaction between an alcohol and PFPDEA and then reorganization leading to desirable product. DFT calculations with the B3LYP/6-31G method were used to model the reactants, transition states, and products of Eschenmoser-Claisen rearrangements of allylic alcohols with PFPDEA, γ, δ-unsaturated carboxylic acid derivatives. Quantum mechanical calculation (DFT methods) of transition state and rearrangement products allowed to propose mechanism of those reactions. | pl_PL |
| dc.identifier.uri | http://hdl.handle.net/10593/1290 | |
| dc.language.iso | pl | pl_PL |
| dc.subject | przegrupowanie Eschenmoser’a-Claisen’a | pl_PL |
| dc.subject | eschenmoser-Claisen rearrangement | pl_PL |
| dc.subject | addukt PFPDEA | pl_PL |
| dc.subject | PFPDEA adduct | pl_PL |
| dc.subject | amid kwasu α-trifluorometylowego | pl_PL |
| dc.subject | α-trifluoromethyl carboxylic acid derivatives | pl_PL |
| dc.title | Przegrupowanie Eschenmoser’a-Claisen’a jako metoda otrzymywania α-trifluorometylowych pochodnych kwasów karboksylowych | pl_PL |
| dc.title.alternative | Eschenmoser-Claisen rearrangement as a method of obtaining α-trifluoromethyl carboxylic acid derivatives | pl_PL |
| dc.type | Dysertacja | pl_PL |